由表2可看出,当温度**900C和低于700C时,聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢,形成的活性自由基少,反应速率慢,转化率低;反应温度过高时,反应速率过快,体系不稳定易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化,乳化效果变差。综合考虑,本实验分两阶段,采用不同温度聚合。前期滴加单体阶段,保持温度75-850C,使反应体系稳定;滴加完单体后再升温到85-900C进行保温,加快反应速率,缩短聚合完全的时间。
当反应温度升高时,乳胶粒布朗运动加剧,使乳胶粒之间进行撞击而发生聚结的速率增大,故导致乳液稳定性降低;同时,温度升高会导致乳液稳定性下降,因为非离子型乳化剂遇水时将同水分子发生缔合形成水化乳化剂分子,可使其很好的溶解在水中形成透明溶液,并在乳胶粒周围形成很厚的水化层,但在反应温度升高时,水分子热运动加剧,水和乳化剂分子间缔合力减弱,会使乳胶粒表面上的水化层减薄,当达到某一温度时,水化层大幅度减薄,使乳化剂分子在水中的溶解度减小,以至于使之从水中沉析出来,溶液浊度突然升高,这一温度就是非离子乳化剂的浊点,此时乳化剂就失去了稳定作用,导致破乳。
3.3 搅拌强度的影响
表4 搅拌速度对乳液质量的影响
搅拌速度
前期
中期(升温反应期)
保温期
降速期
从单体液滴消失至聚合反应结束为*三阶段。此阶段由于单体液滴的消失,不再有单体经水相扩散进入乳胶粒,故乳胶粒中进行的聚合反应只能靠消耗粒子中贮存的单体来维持,使聚合速率不断下降,直至乳胶粒中的单体耗尽,聚合反应也就停止
。
苯丙乳液具有色彩丰富、美观大方、施工简便、工期短、工效高;特别具有保色性;耐污染性的优点。适用外墙涂料、彩色涂料、复层花纹涂料、内墙涂料、防水涂料等建筑装饰领域。本文对苯丙乳液的聚合机理、合成工艺、影响因素及产物的性能检测作了详细的介绍。这对于制备出高质量的苯丙乳胶涂料具有很大的科学和经济意义。
3.1.3 预乳化法
取4/5的水、乳化剂、引发剂、助剂全部单体投人三颈瓶中,在室温下快速搅拌乳化30min,然后将1/3的预乳化液和1/5的水投人另一个三颈瓶中搅拌,升温至聚合温度,反应0.5一lh后滴加余下的预乳化液,在3h内滴完,恒温至转化率98%,降温调节pH值出料。
通过比较,我们认为:方法(1)在反应后期转化率上升缓慢,方法(2)滴加时,引发剂与单体较难控制同步,方法(3)操作方便,后期反应较快,转化率都达到98%以上。
3.2 反应温度的影响
表2 反应温度的影响
1.配方
苯丙乳液为苯乙烯和丙烯酸酯共聚乳液,其典型的配方实例如表13-3所示。
表13-3 苯丙乳液配方
组分
质量份
丙烯酸丁酯
22. 7
49
苯乙烯
21. 9
49
甲基丙烯酸甲酯
1. 9
甲基丙烯酸
1. 0
丙烯酸
乳化剂MS-1
2. 11
乳化剂OP -10
2
乳化剂十二烷基硫酸钠
0. 5
保护胶体 聚甲基丙烯酸钠
1. 4
引发剂过硫酸铵
0. 24
0. 4
缓冲剂碳酸氢钠
0. 22
介质水
48. 3
100
2.生产工艺(配方1)
将乳化剂溶解于水中,加入混合单体,在强烈搅拌下进行乳化。然后把乳化液的1/5投入聚合釜中,加入1/2的引发剂,升温至70~72℃,保温至物料呈蓝色,此时会出现一个放热高峰,温度可能升至80℃以上,待温度下降后开始滴加混合乳化液,滴加速度可以控制釜内温度稳定为准,单体乳液加完后,升温至95℃,保温0.5h,再抽真空除去未反应单体,最后冷却,加氨水调pH至8~9。